本中，主要角色除了已经确定由他自己出演的卓一航之外，就还有六个，不过其中有一个角色，却是需要两位演员扮演，所以说，这次的选角活动，他们最终要选出七个人。
这六个主要角色的身份分别是：
练霓裳——“玉罗刹”，“白发魔女”，陕南巨盗，凌慕华之徒。
岳鸣珂——晦明禅师，熊廷弼的参赞，霍天都之徒。
白石道人——武当长老，“武当五老”中排行第四。
耿绍南——武当长老之徒，卓一航的师兄。
何绿华——白石道人之女。
姬无双——雌雄同体的妖人，最大的反派角色。
在这六个角色中，姬无双一角自然是需要一男一女两位演员的，其中那个男性的角色，陆然的心里是很属意于自己大学时的舍友刘宁远的，只是暂时还没有下定决心。
因为电影改编的这个剧本，与《白发魔女传》的原著相比还是相差很大的，尤其是姬无双这个角色，更是原著从未出现过的。
因此，在这次海选活动开始之前，陆然就已经把剧本中的这几个主要人物以及他们的性格特征公布出去了，以供选手们提前有一个了解。
陆然可不担心这样做会提前剧透，因为他