已转世成为外表英俊、秀美、勤奋有为的一介书生许仙。
白蛇化名白素贞。依照观音大士的指引，来到一个叫西湖的地方，寻找前世救命恩人--许仙…途中遇见青蛇，两人结为主仆。青白二蛇在西湖的断桥上找到了许仙，两人一见钟情，白素贞与许仙结为夫妻，而小青与白素贞虽名为主仆。却和素贞情同姐妹。
婚后许仙、白素贞夫妻恩爱，白素贞为助许仙开设药铺，支使小青偷盗取钱塘库银，东窗事发，小青施法迫使知县轻判，发配到姑苏，素贞一路找来，终和许仙相见，素贞说谎骗过了许仙盗库银之事，夫妻二人便在姑苏开设药铺保安堂。
端午佳节。白素贞饮下雄黄酒，却现出原形吓死许仙，白素贞救夫心切而赶至瑶池求取仙丹，仙丹求取不成，只得硬抢，王母震怒，处死白素贞，幸观音大士出手相救，救了夫妻两人。
其后，许仙因为医术高明而得罪同行三皇祖师会的成员。成员设计陷害，但都为白素贞一一化解，白素贞为了不让许仙出丑，令小青偷盗梁王府四件宝物供出展览。梁王虽有查觉，白素贞却以宝物为蛮邦贡品要胁梁王爷，王爷自知理亏，遂令知县轻判许仙至镇江的地方。而白素贞亦怀了许仙的骨肉。
可惜好景不