世,在后宫中,刘娥的地位最高,离皇后宝座只有一步之遥。
刘娥不仅温柔美丽,且生性机敏,通晓书史,对国家大事也颇具见识。赵恒批阅文件,刘娥常陪伴左右。凡有疑难,刘娥总能提供恰当的建议,深得赵恒信任。在郭皇后去世之后,赵恒有意立刘娥为后,但他也知道刘娥的出身是最大的障碍。赵恒拿不定主意,就找参知政事赵安仁商量。正因刘娥出身卑微,赵安仁反对立她为后。赵恒听了很不高兴。第二天又找王钦若商量,并把赵安仁的意见告诉了他。王钦若对赵恒说:“陛下不如问问赵安仁,他认为应该立谁为皇后。”改天,赵恒问赵安仁该立何人为皇后,赵安仁建议:“德妃沈氏是前朝宰相沈义伦的后人,可以做皇后。”赵恒次日跟王钦若说明了赵安仁的意见,王钦若说:“陛下不说,臣也知道他会这样说,赵安仁过去曾经做过沈义伦的门!”赵恒觉得赵安仁徇私,就将其罢免,下决心立刘娥为后。但刘娥为人处事颇为谨慎。当赵恒决定立她为后时,宰相王旦忽然请病假,刘娥担心王旦持反对意见,就劝说赵恒推迟此事。后来王旦上疏表示同意立刘娥为后,这件事情才最终确定下来。
大中祥符五年,刘娥被册立为皇后。刘氏由银匠之妻成为皇后,绝非单单因为美貌。此时的